The Total Synthesis Of Natural Product

Laboratorium Penelitian Tanaman Beracun dari Departemen Pertanian AS mulai menyelidiki "penyakit domba cacat" ini pada tahun 1954. Selama 11 tahun bekerja, mereka menemukan bahwa domba betina yang merumput pada bunga bakung jagung (Veratrum californicum) pada hari ke 14 kehamilan melahirkan Untuk anak domba cyclopic, sementara domba betina yang tersisa tidak terpengaruh. Mereka lebih lanjut menemukan Cyroplamine (3) bertanggung jawab bermata satu wajah malformasi dan vetramine (4) menyebabkan deformitas kaki.

Secara struktural, 3 dan 4 termasuk ke dalam kelas khusus steroid di mana C-ring memendek dan D-ring meluas oleh salah satu karbon melalui migrasi C-13》C-12. Selama beberapa dekade, C-atau-D-homosteroids ditemukan hanya pada tanaman. sampai 2003 ditemukan pertama kali pada organisme kelautan, nakiterpiosin (1) dan nakiterpiosinone (2), dilaporkan oleh Uemura dan rekan kerja Sebagai bagian dari studi penyakit hitam karang.

Struktur nakiterpiosin awalnya ditugaskan oleh Uemura berdasarkan percobaan NMR. Tidak konsistennya stereokimia C-20 dengan cylopamine dan vetramine, kita mulai untuk menyelidiki stereokimia relatif nakiterpiosin. Studi model kami menunjukkan potensinya salah menetapkan salah menetapkan pusat stereogenik C-6, C-20 dan C-25. Berikutnya dianggap biogenesis atom halogen nekiterpiosin untuk merasionalisasi C-6 dan C-20 stereokimia (bagan 2.3) membayangkan bahwa klorin C-21 atom nakiterpiosin dapat dikenalkan dengan klorinasi radikal dan C-6 bromin atom oleh bromoetherifikasi untuk menghasilkan retensi konfigurasi C-20 dan stereokimia anti C-5,6 bromihidrin. Diambil bersama-sam pertimbangan ini membawa kita untuk mengusulkan 1 sebagai struktur nakiterpiosin yang benar, yang kemudian dikonfirmasikan melalui siintesis total 49 dan 1.

Daftar Pustaka

Bearbeitet,V., J. J. Li, E. J. Corey. 2013. Total Synthesis Of Natural Product. Frontiers of Organic Chemistry